氮氧化物(NOx)廢氣治理工程實例
氮氧化物(NOx)是一種毒性很大的黃煙,不經治理通過煙囪排放到大氣中,形成觸目的棕(紅)黃色煙霧,俗稱“黃龍”,在眾多廢氣治理中NOx難度最大,是污染大氣的元兇。如果得不到有效控制不僅對操作人員的身體健康與廠區(qū)環(huán)境危害極大,而且隨風飄逸擴散對周邊居民生活與生態(tài)環(huán)境造成公害。浙江某鋁業(yè)公司是咖啡壺出口量大的企業(yè),在產品表面處理過程中,產生大量的氮氧化物廢氣,該公司曾建有廢氣通風凈化裝置,然而廢氣排放仍見“黃龍”,處理效果不盡人意,周邊糾紛不斷。筆者曾有類似工程經驗,受業(yè)主委托對其進行技改,通過多年的運行實踐,消除“黃龍”營造了和諧社會環(huán)境。
1.治理思路與工藝選擇
1.1 NOx廢氣來源及廢氣特性分析
廢氣主要來自酸洗間四只酸洗槽采用硝酸與氫氟酸溶液,對產品具有獨特的表面處理使其外觀精美的功效,但在酸洗過程中,將產生大量的NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4、N2O5等有毒有害廢氣,總稱氮氧化物,用NOx通式表示。這些廢氣成分具有強烈的刺激性氣味,尤其當產品浸入酸洗槽的瞬間,爆發(fā)彌漫濃烈的棕(紅)黃色酸霧,其特性濃度高(“黃龍”)、氣量大、危害也大。
1.2工藝選擇與系統(tǒng)主要設備
1.2.1工藝流程確定的依據
NOx氣體(“黃龍”)危害大,治理難度也大。國內外報道過許多方法,歸納有干法、濕法和干濕三種方法。由于各廠產品不同,選擇適合生產實際的治理工藝方案和凈化設備十分重要。筆者進行了現(xiàn)場調研,通過反復對比,最后確定采用兩級(二個階段)濕法廢氣凈化塔治理NOx氣體的方案,并設計了一套NOx瞬時爆發(fā)性濃度極高、廢氣量大,適合敞開作業(yè)的通風凈化系統(tǒng)裝置。主要工藝流程如圖1所示。
1.2.2通風凈化系統(tǒng)的關鍵及主要設備
吸風罩、通風管道、廢氣凈化塔和風機的設計與選用決定了整套通風凈化系統(tǒng)的正常運行和處理效果。
首先必須根據四只酸洗槽敞口面積,計算實際需要的NOx廢氣排風量,以及整個通風管道、吸風罩、凈化塔的阻力損失,選用通風機的排風量和風壓損失。同時還應考慮風量、風壓的附加安全系數(shù)是設計通風凈化系統(tǒng)的重要技術指標。本系統(tǒng)處理NOx廢氣量為12000m3/h。該工程使用的主要設備見表1。
注:表中除塔體井子架采用A3(需涂刷防銹底漆2遍與面漆3遍)其余必須采用耐酸防腐性強的PP、PVC或FRP材質。
2.工藝特點與處理技術
與原有通風凈化NOx廢氣處理工藝相比,本工藝中有幾個新特點。
2.1改進傳統(tǒng)結構的槽邊排風罩
當產品浸入酸洗槽時,瞬間爆發(fā)大量棕(紅)黃色酸霧,原有槽邊排風罩,因結構設計不合理,吸風效果不理想,而彌漫污染操作間。針對惡劣現(xiàn)狀,根據氣流學動態(tài)原理,減少氣體紊流和阻力。在不影響操作情況下,設置頂部與側邊一體式流線型毒氣通風柜。較順暢的捕集酸洗槽外泄酸霧。尤其是瞬時爆發(fā)性濃度極高的刺鼻性“黃龍”,強制性的進入管道與廢氣凈化塔。改善了操作間空氣質量與工作環(huán)境。
2.2保證通風系統(tǒng)能正常運行
原有風機經常發(fā)生葉輪毀損、斷軸、電機等故障影響正常生產,這是因為硝酸與氫氟酸配制的酸性溶液產生的氣體,比硫酸、鹽酸等滲透腐蝕性還嚴重。即使采用耐酸防腐性較強的玻璃鋼通風機,也難逃NOx氣體的腐蝕滲透。本工藝將原有正壓通風改為負壓通風,經前端廢氣吸收塔處理后,將NOx廢氣濃度與腐蝕性降低,延長風機使用壽命。
2.3合理設計與選用通風管道
管道走向盡量減少彎管與長度距離,管徑流速合理,并選用內壁光滑的PVC或PP材質,以減少摩擦系數(shù)與通風系統(tǒng)阻力。
2.4兩級廢氣凈化(吸收)塔是系統(tǒng)的關鍵主要設備
采用強制性(離心通風機)機械抽風,將酸洗槽產生的NOx廢氣,瞬時爆發(fā)性的“黃龍”,經捕集抽風罩、通風管道引入廢氣凈化塔底側沿塔內上升,吸收液在填料層或旋流(斜孔)板中均勻分布,并向下流動。塔內是以氣、液傳質雙膜理論為機理,使氣體與液體溶劑之間充分接觸,進行化學反應,處在劇烈的擾動狀態(tài)。
傳質過程是化學反應過程的一個重要基本過程。為了增強氣液傳質功效,
關鍵在于選擇抗堵塞、噴射力度與細密度大的噴嘴,與優(yōu)良的填料或新穎的旋流(斜孔)板,其優(yōu)點如下:
1)單位體積比表面積大,增加氣液接觸的表面積,傳質能力強。
2)能改變氣體流向,造成氣液交換的連續(xù)通道,操作彈性大。
3)耐腐蝕、壽命長、抗污能力強,可反復使用。NOx廢氣不同于SO2、HCl、H2SO4等酸霧,只需一臺廢氣凈化塔。本工藝依據NOx廢氣成分復雜、濃度高、難于治理的特性,系統(tǒng)中設計兩個階段即兩級廢氣凈化(吸收)塔,以增加NOx與吸收液傳質過程,有充分的反應時間使NOx廢氣擴散于液相,被吸收溶解與凈化
。
2.5配制吸收液
筆者通過多年實踐與積累經驗,采用兩級濕法治理高濃度、大風量NOx廢氣時,重要的問題是不僅選用氣相傳質系數(shù)大、負荷高、壓降低、操作彈性寬的理想設備,而且需要配制合理的吸收劑。產生與排放的NOx廢氣是以二氧化氮與一氧化氮為主,在空氣中呈紅棕色氣體。其中NO不同于其他酸性氣體難溶于水,即使強性堿液也難于把它吸收。針對NO特性,必須在進入凈化塔的NOx廢氣中加入一定量的空氣,使一氧化氮有足量的空氣進行氧化,第1級用水作吸收液,可節(jié)約化工原料,其機理是在引風旋流作用下,NOx廢氣在第1級多功能廢氣凈化塔中被水吸收,生成硝酸和一氧化氮,即:3NO2+H2O→2HNO3+NO其反應中的2/3的NO2轉化成HNO3,1/3的NO2轉化成NO,再與氧作用生成NO2,而繼續(xù)被水吸收。其濃度降低,但水吸收只能作為初步預處理,其棕黃色可見度及NOx有毒物質,仍未徹底除凈。因此,在水吸收后再接入第2級高效廢氣凈化塔,經配制的專用藥液吸收去除。根據NOx廢氣成分復雜、濃度高、難于治理的特性,用純堿或氫氧化鈉溶液作為吸收劑,效果不理想,難于達到排放標準。為此,本工藝配制催化還原劑混合吸收液,對高濃度NOx廢氣有很好的吸收率,強化了吸收過程,增加了反應速率,提高了吸收效率與凈化效果。
3.處理效果
3.1系統(tǒng)運行效果
經過調試運行,系統(tǒng)運行效果見表2。
注:
①表2中進氣口采樣點,在吸風罩與前級吸收塔中部通風管道處;排氣口采樣點,在排氣筒距凈化塔≥1.5m處;
②表2中數(shù)據為上、下午各兩個運行時段共4次,實際監(jiān)測的最低與最高NOx污染物濃度;
③標準是以達到GB16297-1996《大氣污染物綜合排放標準》中,按新污染源大氣污染物排放限值執(zhí)行(排氣筒高度≥15m)。
3.2處理工藝經濟技術指標分析
治理工程主要經濟技術指標見表3。
注:表3中使用功率是系統(tǒng)運行實際電機功率;工程造價是指系統(tǒng)所有設備、電氣管道及安裝、調試工程總投資;運行成本包括電費、藥劑費,不包括設
備維修和折舊費等。
4.結論
本工藝及處理技術對難度較大的NOx廢氣治理是可行,經濟上相對合理。NOx廢氣排放符合GB16297-1996《大氣污染物綜合排放標準》的要求,控制氮氧化物廢氣排放總量,解決了尾氣排放不見“黃龍”,取得了較好的環(huán)境效應,對改善大氣質量、環(huán)境保護與社會和諧統(tǒng)一,具有十分重要的意義。